探索自然與合成的有機顏料與染料及其化學(xué)結(jié)構(gòu)
大自然中的有機顏料
自古以來,人類就利用有機物質(zhì)和無機材料的天然顏色,尤其是植物所提供的色彩。這些有機材料不僅被用于繪畫顏料和化妝品,還廣泛應(yīng)用于染料。顏色的呈現(xiàn)受多種因素影響,例如化合物的晶粒大小、染色過程的pH值以及染色材料的類型。此外,媒染劑的使用也可能影響染料的顏色變化。通過改變?nèi)旧珬l件,同一種染料可以產(chǎn)生多種顏色。這些因素共同決定了有機顏料和染料的最終效果。
有機顏料的化學(xué)基礎(chǔ)
最早的有機顏料來源于天然植物或動物,它們主要由碳、氫、氧和氮組成,偶爾也包含磷或硫等雜原子。許多有機化合物是無色的,但在某些鍵合情況下,這些分子會吸收可見光,從而呈現(xiàn)顏色。例如,β-胡蘿卜素是橙色的,使胡蘿卜呈現(xiàn)橙色;番茄紅素和藏紅花也具有類似的結(jié)構(gòu),使得番茄呈紅色,而藏紅花呈黃色。這些化合物具有相同的化學(xué)式,但結(jié)構(gòu)不同,被稱為異構(gòu)體,如圖所示。
重要的天然有機染料
靛藍和泰爾紫
靛藍是重要的天然有機染料之一,主要從亞洲亞熱帶地區(qū)的木藍植物中提取,也可以從板藍和菘藍中獲得,靛藍用于染色牛仔褲的藍色。提爾紫與靛藍結(jié)構(gòu)相似,但其中一些氫原子被溴取代,這種染料最早由腓尼基人發(fā)明,名字也源于腓尼基城市提爾(Tyre)。提爾紫來源于海螺,提取過程昂貴且費時,因此曾經(jīng)是富貴階層的專屬,也被稱為帝王紫,是一種古代非常珍貴的紫色染料。
指甲花醌和茜素
指甲花醌是眾多基于醌的染料分子之一。醌結(jié)構(gòu)是一個簡單的六元苯環(huán),分子兩端連接有氧原子,它在化學(xué)和生物學(xué)中很重要,因為它與對苯二酚發(fā)生可逆的還原氧化過程。可以添加額外的芳香環(huán)來形成萘醌和蒽醌,它們的名字來源于烴類萘和蒽。指甲花醌是從指甲花植物L(fēng)awonia enermis中提取的,根據(jù)染色條件會產(chǎn)生棕褐色到深棕色的顏色。它已被用作皮膚染料數(shù)千年。
茜素也是一種基于醌的紅色染料,至少從公元前1500年開始使用。它和結(jié)構(gòu)相似的紅紫素分子都是從茜草植物的根部獲得的。它們是蒽醌的衍生物,許多合成染料也是以蒽醌為基礎(chǔ)的。染料的合成是在 19 世紀(jì)開發(fā)的,茜素是由巴斯夫從蒽C14H10 開始商業(yè)制備的。在油漆中它被稱為茜素深紅或玫瑰茜紅。
印度黃和黑色素
黑色素是負(fù)責(zé)皮膚顏色的分子,可防止紫外線輻射造成的損害。轉(zhuǎn)化為兩種一般的聚合物結(jié)構(gòu)——真黑素和褐黑素。這些聚合物的結(jié)構(gòu)有一些變化,這取決于附著在聚合物上的各種取代基的性質(zhì)。真黑素可以是黑色或棕色,褐黑素是黃紅色的。這些聚合物共同負(fù)責(zé)頭發(fā)的顏色。黑色素也是魷魚等頭足類動物保護墨水的主要成分,有棕色(棕褐色)和藍黑色兩種顏色。這些天然黑色素被收獲并用作墨水。
印度黃是一種歷史上重要的顏料,主要用于印度微型繪畫。它通過從只喂芒果葉的奶牛尿液中提取,20世紀(jì)初由于對奶牛健康的考慮而停止使用。印度黃是鎂鹽和鈣鹽的混合物,由桉酸、C19H16O10、氧雜蒽酮(桉酸的化學(xué)前體)和磺化氧雜蒽酮組成。
合成有機顏料和染料
隨著對發(fā)色團的日益了解以及不同官能團對其顏色的影響,核心發(fā)色團可以改變以產(chǎn)生多種顏色。化學(xué)家們在實驗室中合成了許多新型有機顏料和染料。這些染料不僅用于油漆和紡織品,還廣泛應(yīng)用于塑料、油墨、染發(fā)劑、食品染料和化妝品。以下是幾種常見的合成染料類別:
偶氮染料
偶氮染料的核心結(jié)構(gòu)有一個-N=N-基團,即偶氮官能團,其母體分子是偶氮苯(C6H5N=NC6H5),呈橙紅色。具有不同官能團的偶氮染料的實例連接到核心偶氮苯分子上。這些染料可以通過連接不同的官能團來改變顏色。
蒽醌染料
蒽醌的多種衍生物顯示出與蒽醌堿基相連的不同官能團。蒽醌染料具有三個熔融的六元環(huán),其中兩個中心碳連接到氧原子上。天然存在的色素茜素是一種基于蒽醌的色素。注意:與Cl的鍵似乎沒有連接到環(huán)中的特定碳原子上,這表明Cl可以連接到兩個或多個可能的位置。
喹吖啶酮顏料
喹吖啶酮顏料具有與蒽醌類相關(guān)的結(jié)構(gòu)。它們主要用于紅色、粉紅色、玫瑰品紅色和紫色。這些顏料采用多種晶體形式,導(dǎo)致顏色的細(xì)微變化。因其出色的穩(wěn)定性和透明度,當(dāng)它們首次出現(xiàn)在市場上時,就受到藝術(shù)家的青睞。
苯胺染料
威廉·亨利·珀金斯(William Henry Perkins)于1856年發(fā)現(xiàn)了苯胺染料。顧名思義,這些基于苯胺,一種具有NH2基團取代氫的苯分子及其衍生物。當(dāng)與甲基取代的苯胺對甲苯胺和對甲苯胺反應(yīng)時,異構(gòu)體的混合物產(chǎn)生紫色。苯胺染料可以與不同的取代基結(jié)合,產(chǎn)生多種顏色。盡管苯胺染料曾因其鮮艷的顏色受到歡迎,但由于健康風(fēng)險,目前已不再廣泛使用。
三苯甲烷染料
另一類常見染料是以三苯甲烷HC(C6H5)3為基礎(chǔ)的。苯基是苯分子的名稱,當(dāng)它具有其中一個氫原子并連接到不同的官能團時。更一般地說,苯基可以是多種芳環(huán)系統(tǒng),如苯。與另一個有機分子相連的此類基團的總稱是芳基。這些化合物中有許多是用于檢測溶液pH值的指示劑,因為化合物的顏色會隨著pH值的變化而變化。其中最廣為人知的是酚酞,它在酸性溶液中從無色變?yōu)樵趬A存在下呈亮粉紅色。其中的其他物質(zhì),如曙紅和羅丹明,在生物學(xué)中用于對不同類型的組織進行染色,使它們在顯微鏡下觀察時顯示得更好。另一個好處是,其中一些染料是熒光的,這使得它們在被適當(dāng)波長的光照射時會非常明亮。
結(jié)論
大自然中的有機顏料因其豐富的色彩和多樣性,長期以來被廣泛使用。隨著合成技術(shù)的發(fā)展,新的有機顏料和染料不斷涌現(xiàn),為藝術(shù)和工業(yè)提供了豐富的選擇。這些顏料和染料不僅裝點了人們的生活,也在科學(xué)研究和工業(yè)應(yīng)用中發(fā)揮著重要作用。
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